Já configurou o caminho do php no path do sistema, já descomentou as linhas
extension=php_curl.dll
extension=php_openssl.dll
no php.ini, executou php -m no prompt e o curl e openssl foram carregador, mas no php.ini do teu site ele não carrega? Passei por isso, a solução que achei foi copiar os arquivos ssleay32.dll e libeay32.dll do diretório do php para o %windir%\system32.
O link que me deu luzes para resolver o caso foi esse: http://stackoverflow.com/questions/1343514/how-to-get-curl-to-work-with-php-on-windows-wamp
No meu caso não cheguei a fazer a solução proposta, só fui testando os procedimentos do cara que fez o questionamento, e quando fiz isso funcionou.